KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA UPRAVA ZA ZAŠTITU Klasa 23 (2) INDUSTRISKE SVOJINE Izdan 1. Novembra 1926. PATENTNI SPIS BR. 3929 Consortium fiir elektrochemische Industrie, G. m. b. H., Miinchen. Poslupak za dobivanje anhidrida niško molekularnih masnih kiselina. Prijava od 9. marta 1923. Važi od 1. oktobra 1925. Pravo prvenstva od 10. marta 1922. (Nemačka). Mi smo našli, ako se sirčetna kiselina znatno preko svoje tačke vrenja ugrije i pri torne se izbjegavaju katalizatori, koji prouzrokuju cijepanje molekula sirčetne ki-seline uz stvaranje acetona ili metana, da se onda ona cijepa u anhidrid i vodu. Pri-mjerice se uvodi para sirčetne kiseline u brzim strujama preko komada od šamota usijanih na 650n. Kondenzira se tekučina, koja je bogata anhidridom sirčetne kiseline, a da ne nastaju znatni sporedni produkti. Iskoriščenje se povečava, ako se produkti cijepanja neposredno iza pregrijane zone brzo ohlade time, što se na pr. odmah puste da ulaze u ohladivač sa cijevima sa uskim ohladujučim cijevima. Tako se daju lako postiči kondenzati, koji sadržavaju 30—50n/o anhidrida sirčetne kiseline što se ustanovi Vi. razlike alkalimetrične titracije bez i sa dodatkom anilina. Iskoriščenje anhidrida daje se još dalje povečati razvodenjem pare sirčetne kise-line sa indiferentnim plinovima prije pregrijane zone i uštrcavanjem tekučinama koje djeluju ohladujuči iza zone pregrijanja. Kao ohladujuče tekučine upolrebljuju se svrsishodno takove, koje mogu staložifi vodu, stvorenu pri kondenzaciji i imaju niško vrelište, primjerice lako isparljivi u-gljovodonici. Nadalje se pokazalo, da takode ima ka-lalizatora, koji pospješuju postupak stvara-nja anhidrida, a da ne prouzrokuju u znat-noj višini cijepanje molekula sirčetne kiseline. Takovi su katalizatori primjerice hloridi i sulfati alkalnih i zemno alkalnih metala, borna kiselina, borati. Njihovom upotrebom (prednosno nanašanjem na porozne podloge) daje se temperatura stvaranja anhidrida smanjiti za više od stotinu sfupanja. Tako se je mislilo da takode i cijepanje sirčetne kiseline prelazi preko anhidrida,. jer kako je poznato i anhidrid sirčetne kiseline sa katalizalorima, koji iz sirčetne kiseline stvaraju aceton, lako stvaraju aceton i ugljenu kiselinu i takva bi pretpo-stavka imala jednostavno tumačenje za stvaranje acetona iz sirčetne kiseline. Nije se ali moglo pri upotrebi kalalizatora, koji stvara specifični aceton (osobito gline i ceroksida) ustanovili u brzini temperature stvaranja acetona nikakvo stvaranje anhidrida. Specifički stvarači acetona dalje ne smiju bili prisutni. Isto tako ni katalizatori, koji stvaraju metan i ugljenu kiselinu. Ne-riješeno ostaje, da li stvaranje anhidrida nastaje preko primarnih ketona, po prilici odlučenjem vode, na ovome; svakako se keton odgovarajuči svojoj osjetljivosti vode ne nalazi u kondenzatoru. Sirovi produkat cijepanja može se pre-raditi na čisti anhidrid, primjerice time, što se dodaju rastvarajuča srestva, koja izdvo-je vodu, iza čega se sloj rastvarajučih srestava oslobodi od vode, još sadržane u njemu, srestvima, koja izvlače vodu. Frak-cioniranjem se može onda rastvarajuče srestvo, sirčetna kiselina i anhidrid, rasta-viti jedno od drugog. Može se ali sirovi produkat upotrebiti direktno za reakcije, osobito za takove acetilacije, kod kojih ne škodi prisutnost vode. Din. 5. Istom cijepanju anhidrida može se pod-vrči propionska kiselina i bulema kiselina. U od nas nadenoj reakciji pruža se po-desan način da se vrijednosni anhidridi (osobilo anhidrid sirčelne kiseline), dobije iz odgovarajucih masnih kiselina, a da se ne uzimaju u pomoč skupa anhidrirajuča srestva. Patentni zahtjevi: 1. Poslupak za dobijanje anhidrida niško molekularnih masnih kiselina, osobilo sir-četne kiseline, naznačen Ume, šlo se ugri-ju masne kiseline, osobilo sirčetna kiselina, izbjegavajuči kalalizalore i temperature, koje u znalnoj mjeri prouzrokuju cijepanje molekula sirčetne kiseline. 2. Poslupak prema zahtjevu 1, naznačen time, šlo se brzo ohladuju pare, koje na-puštaju zagrijevnu zonu. 3. Poslupak prema zahtjevu 1 i 2, naz- načen time, šlo se cijepanje masne kiseline u anhidrid i vodu, pospješuje primjesom indiferentnih plinova ili para. 4. Poslupak prema zahtjevu 1 3 nazna- čen time, šlo se pare, koje napuštaju zonu cijepanja, naglo ohlade uvodenjem indiferentnih, ohladujuči djelujučih tekučina, pred-nosno takvih, koje ne rastavljaju vodu i imaju niško vrelište. 5. Poslupak prema zahtjevu 1 4 nazna- čen time, što se upotrebljavaju takva kontaktna tjelesa u pregrijevnoj zoni, koja pospješuju cijepanje masne kiseline u anhidrid i vodu. 6. Poslupak prema zahtjevima 1—5 naznačen time, što se iz mješavine anhidrida i vode, dobivene prema postupku, odluči voda u svrhu dobivanja anhidrida. 7. Poslupak prema zahtjevima 1 6 naz- načen time, što se dobiveni produkti sa sadržinom anhidrida i vode upotrebljavaju u svrhu acetiliranja.