KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 SEPTEMBRA 1937.
PATENTNI SPIS BR. 13526
Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel, Basel, Švajcarska.
Postupak za spravljanje 2. 4. 6.—triamino—1. 3. 5—triadna (melamina1.
Prijava od 26 novembra 1936.	Važi od 1 marta 1937.
Naznačeno pravo prvenstva od 14 decembra 1935 (Švajcarska)
Poznato je, da se iz diciandiamida može dobiti melamin u iskoriščenju od 26 odnosno 35%, ako se ovaj zagreva u au-toklavima sa približno jednakim težinskim delovima vodenog amonijaka na 160° odnosno 120'' (vidi J. Am. Chem. Soc. 43, 2233 (1921); Ber. 46. 2337 1913).
Sad je nadieno, da se dobit melamina može znatno povečati, ako se količina u-potrebljenog vodenog amonijaka odnosno vode znatno smanji odnosno ako se uopšte radi sa bezvodnim amonijakom. Tako se na primer kod smanjenia količine vode odnosno količine vodenog amonijaka na 10% ili i manje upotrebljenog diciandiamida postiglo povečanje dobiti melamina na skoro dvostruki iznos od do sada maksimalno postignutog.
U pogledu jako egzotermne prirode reakcije korisno je, da se temperatura re-guliše upotrebom toplotnih ujednačavača. Kao takvi mogu biti upotrebljene kako čvrste tako i tečne supstance, koje su bez vode ili su siromašne vodom, na primer gvozdeni prah, benzin, metilalkohol, etil-alkohol, nitrobenzol, i t. sl. Kao toplotni ujednačavač dolazi u obzir i tečni amoni-jak, čija se upotreba pokazala kao naročite povoljna. Pri torne su postizane dobiti od preko 90% po teoriji.
U obzir dolazeče reakcije temperature se nalaze iznad 100 i mogu se popeti do približno 250". Kao najpovolinije su se pokazale tempeTature izmediu 120 i 200°.
Melamin može biti dobiven u čistom obliku iz dobivenih mešavina na primer kristalizovanjem iz vode ili sublimisanjem.
I cianamid može na sličan način biti upotrebljen za spravljanje melamina.
1 tehnički Ca-cianamid može pretvara-njem u diciandiamid ili cianamid odnosno mešavina oba ova iedinjenia služiti za spravljanje melamina.
U sledečim primerima navedene dobiti melamina se odnose na direktno do me-renja doveden iz reakcionih ,mešavina spravljeni čisti melamin. Prekristahsavanje se preduzima pomoču ključaluče vode, kojot se u toku hladjenja dodaje malo natrijeve lužine, da bi se sprečilo izdvajanje eventualno postoječeg amelina.
Primer 1. — 200 gr. diciandiamida se meša sa 20 cm3 koncentrisanog vodenog amonijaka i u kakvoj bombi se pušta da reaguje za vreme od 12 časova pri 135'’. Konačni proizvod sadrži 60% melamina, računalo na upotreblieni diciandiamid.
Primer 2. — 7 kgr. diciandiamida i 6 1 metilalkohola se u autoklavu za mešanje po utiskivaniu 3 atm. amonijačkog gasa zagreva za vreme od 12 časova pri 150ü, pri čemu se od 100° temperatura na čas povečava za po 10°. Pritisak se povečava na 30 atm. Po završenoj reakciji se reakciona mešavina alkohola filtrira, zaostatak se najpre ispira svežim metil-alkoholom, za-tim sa malo vode i suši. On sadrži 83% melamina računalo na diciandiamid.
Slični se rezultati dobijaiu, ako se umesto metil-alkohola upotrebe odgovara-juče količine benzina, nitro-benzola ili eti-lalkohola.
Primer 3. — 300 gr. diciandiamida se zagreva sa 300 gr. tečnog amonijaka u autoklavi za vreme od 6 časova na 160\ pri čemu maksimalni pritisak iznosi približno 200 atm. Suvi zaostatak sadrži 91 % melamina računalo na diciandiamid.
Din. 5.—
Ako se umesto telmičkog; upotrebi čist, Jako sušeni diciandiamid, to se dobija pod inače jednakim uslovima reakcioiii produkat, koji sadrži približno 98% čistog melamina, računate na upotrebljeni diciandiamid.
Primer 4. —- 100 gr. sušenog diciandi-amida se sa 150 gr. gvozdenog praha dobro izmeša i stavl.ja se u autoklav za mešanje. Po utiskivanju amonijaka gasa do pritiska od 5 atm. se zagreva za vreme od jednog časa pri 200°. Pritisak se pri torne održava na približno 23 atm. Reakcioni produkat sadrži 77,5% melamina, računate na diciandiamid.
Ako se ogled izvede na sličan način kao u gornjem primeru, no ipak bez uti-skivania amonijaka u autoklav, to se reakcija vrši samo u prisustvu amonijaka, koji postaje usled raspadanja diciandiaml-da, i dobit le stoga nešto rnanja (66%).
Ako se reakcija preduzme na sličan način kao u gornjem primeru, no ipak pri atm. pritisku t. j. u otvorenom sudu, to dobit opada na približno 50%.
Ako se opit ipak izvede kako bez toplotnih ujednačivača tako i bez pritiska, to ostaje dobit melamina čak i pri veoma opreznom zagrevanju ispod 20%.
Primer 5. — 1 gr. diciandiamida i 1 gr. bakarne bronze se prisno pomeša i u epruveti se dovodi u uljano kupatilo od 185— 190". Uskoro nastaje reakcija uz odavanJe belog sublimata. Rastopina se usitnjava i daje, izvlačeno vodom, 50% melamina, ra-čunato na diciandiamid.
Metali izgleda da deistvuju ne samo kao toplotni ujednačivači, več jednovreme-no i još kao kataliti.
Primer 6. — 10 gr. cianamida i 10 cnr metalalkohola, koii je pri 0° zasičen amo-nijačnim gasom, održava se u cevi staklene bombe za vreme od 12 časova pri 150”. Reakcioni produkat sadrži 73% melamina, računato na upotrebljeni cianamid.
Primer 7. — 10 gr. diciandiamida i 10 gr. gvozdenog praha se po prethodnom mlevenju u cevi bombe za vreme od 1 časa
održava na 205—210°. Reakcioni se produkat, koji miriše na NH.,, usitnjava i prosezava. Jedna proba od ovoga daje 66% melamina, računato na upotrebljeni diciandiamid.
Primer 8. — 400 gr. diciandiamida se zajedno sa 350 cm3 metil-alkohola uvodi u autoklav. Zatim se iz kakve bombe uvodi NH3, dok autoklav ne pokaže pritisak od 3 atm. Autoklav se sad za vreme od 44 časova održava na 110° i zatim se hladi. Iz sadržine se daje izdvojiti 264 gr. melamina, t. j. 64% upotrebljenog diciandiamida.
Primer 9. — 1.5 kgr. diciandiamida i 1 litar metilalkohola se uvodi u autoklav. Po torne se iz jedne bombe pušta da doti-če 485 gr. tečnog amonijaka u reakcioni sud, pri čemu u autoklavu postaje pri sob-noj temperaturi pritisak od 4 atm. Meša-vina se sad za vreme od 12 časova zagreva na 120". Pri maksimalnem pritisku od 35 atm. se pri torne iz diciandiamida dobija melamin u iskoriščenju od 78%.
Patentni zahtevi:
1.	) Postupak za spravljanje 2, 4.6-trl-amino-1. 3.5-triacina (melamina) iz diciandiamida odnosno cianamida u prisustvu a-monijaka, naznačen time, što se reakcija preduzima bez vode ili najviše još u prisustvu malih količina vode pri temperaturama iznad 100° i korisno uz saupotrebu bezvodnog ili vodom siromašnog toplot-nog odbojnika ujednačivača.
2.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, što se kao toplotni ujednačivač u-potreblluje kakva čvrsta substanca.
3.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, što se kao toplotni ujednačivač upo-trebljuie kakvo bezvodno rastvorno sredstvo.
4.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, što se kao toplotni ujednačivač upo-trebljuje tečan amonijak, čist ili rastvoren u organskim rastvornim sredstvima.
5.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time što se reakcija preduzima u oblasti temperature od 120—200°.