KRALJEVINA JUGOSLAVIJA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
KLASA 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE
IZDAN 1 JANUARA 1937
PATENTNI SPIS BR. 127T3
Gesellschaft fiir Chemische Industrie in Basel, Basel, Švajcarska.
Postupak za spravljanje estera oksiketona sa više jezgara.
Dopunski patent uz osnovni patent broj 11739.
Prijava od 1 novembra 1935.	Važi od 1 marta 1936.
Traženo pravo prvenstva od 6 novembra 1934 (Švajcarska).
Najduže vreme trajanja do 30 novembra 1949.
U osnovnom patentu br. 11789 je opisan postupak za spravljanje više jezgrenih prstenastih ketona iz sterina i galnih kiselina sa zasićenim prstenastim sistemima odnosno njihovim derivatima ili parcijalnim produktima degradovanja, koji je ka-rakterisan time, što se takvi derivati sterina i galnih kiselina, čije su u jezgru na-lazeće se hidroksilne grupe, n.pr. substan-cijom vodoničnog atoma, n.pr. obrazovanjem estera, ili i halogenom sačuvane od direktnog oksidisanja tretiraju oksidacio-nim sredstvima, zatim što se iz oksidacio-ne mase neutralni sastojci izdvajaju uz izganjanje isparljivih reakcionih produkata, zatim što se prstenasti ketoni koji se sadrže u neisparljivim sastojcima, eventualno po prethodnom destilisanju, izdvajaju pomoću ketonskih reagencija i time što se reakcioni produkti tretiraju sredstvima, koja debiju hidrolitički.
Esteri po ovom postupku dobivanih oksiketona imaju naročiti značaj. Oni mogu biti dobivani esterisanjem samih oksiketona. Ali oni postaju i posredno, ako se po gornjem postupku dobiveni produkti od uticanja ketonskih reagencija na oksi-ketone, koji su esterovani na hidroksilnoj grupi, tretiraju hidrolitički dejstvujućim sredstvima. Pri energičnom dejstvu poslednjih se svakako postojeće esterske grupe cepaju potpuno ili delimično uz o-brazovanje oksiketona. Sad je nađeno, da
se estar može lako dobiti, ako se ishodne materije podvrgnu blagoj hidrolizi, n.pr. uz upotrebu kiselih sredstava u prisustvu malih količina vode i u datom slučaju kakvog organskog rastvornog sredstva. Kod ovog tretiranja se cepa samo ketonski rea-gens, dok esterske grupe ostaju čitave.
Primer 1. — 30 mg. semikarbacona oksiketonacetata dobivenog pri oksidisa-nju epi-dihidroholesterinacetata zagreva se za vreme od pola časa na vodenom kupatilu sa 2 gr. rastvora, koji se dobiva mešanjem 9 gr. čiste sirćetne kiseline, 1 gr. koncentrisane sumporne kiseline i 1 gr. vode, meša se sa ledom i natrijumkarbona-tom i preuzima se izdvojeni acetat oksiketona u eteru. Po prekristalisavanju iz me-tilalkohola se topi pri 164—165" (korr.). Ima sledeću formulu:
2 CH
2 8
Din. 5.—
Na sličan se način dobija n.pr. propio-nat oksiketona od F 151—152°, ako se se-mikarbacon propionata gornjeg oksiketona tretira sumpornom kiselinom i vodom u prisustvu propion-kiseline.
Primer 2. -— 0,5 gr. semikarbacona (F 251—252° korr.), pri oksidisanju benzoafa dihidro-holesterina dobivenog oksiketon-benzoata, kuva se sa rastvorom od 5 gr. kristalizovane oksalne kiseline u 20 cm:i 95%-nog alkohola. Bistri rastvor se ispari i zaostatak iz metilalkohola ili benzina pre-kristalisava. Dobiveni benzoat oksiketona formule
C00-
topi se pri 215° uz raspadanje (korr.). Alkalnim saponifikovanjem ovoga benzoata se dobija slobodni oksiketon od F. 174— 175,5° (korr.).
Potpuno na isti način se daje dobiti androsteronbenzoat od F. 178—178,5° iz svoga po oksidisanju epi-dihidro-holeste-rina dobivenog semikarbacona ili oksima.
Patentni zahtevi:
1.	) Postupak za spravljanje estera vi-sejezgrenih oksiketona, naznačen time, što se po postupku po osnovnom patentu br. 11789 dobiveni produkti od uticanja ke-tonskih reagencija na hidroksilnoj grupi esterovane oksiketone, izlažu blagoj hidrolizi na pr. uz upotrebu kiselih sredstava.
2.	) Postupak po zahtevu 1, naznačen time, što se za hidrolizu kiselo sredstvo u-potrebljuje u prisustvu malih količina vode i u datom slučaju kakvog organskog rastvornog sredstva.
3.	) Postupak po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se hidroliza izvodi sa sumpornom kiselinom u prisustvuu malo vode i sa oksiketonom esterovane kiseline kao rastvornog sredstva.
4.	) Postupak po zahtevu 1 i 2, naznačen time, što se hidroliza izvodi tretiranjem sa kakvim alkoholnim rastvorom oksalne kiseline, koji sadrži vode.