TERMOVKA: odkritje in razvoj vakuumske Izolacije Stanislav Južnič* in Vinko Nemanič, Inštitut za telinologijo površin in optoelektroniko, Teslova 30,1000 Ljubljana Dewar flask: Invention and development of vacuum isolation ABSTRACT Research of the vacuum as thermal isolation Is described. Special concern is put on the invention of the Dewar's flask and it's use in Europe and USA. POVZETEK Opisujemo raziskovanje vakuuma kot toplotnega Izolatorja. Posebno pozornost posvečamo odkritju Dewarjeve posode in njeni uporabi v Evropi In ZDA. Uvod Dewar je leta 1873 opisal vakuumsko toplotno izolacijo. Dvajset let pozneje je postalo shranjevanje tekočega zraka v Dewarjevih posodah prvorazredni dogodek v znanosti. Danes si s priredbami Dewarjeve posode pomagamo tudi v gospodinjstvu, predvsem s ter-movko. Najprej si oglejmo raziskovanja prehajanja toplote skozi pline in vakuum (za lažje razumevanje so ločeno opisane fizikalne osnove vakumske toplotne izolacije), nato pa Dewarjevo pot do odkritja. Fizikalne osnove vakumske toplotne Izolacije v času zgodnjih Dewarjevih eksperimentov niti teorija prenosa plina v različnih območjih razredčenja niti Štefanov sevalni zakon še nista bila potrjena. Pri razlagi rezultatov meritev je tudi sicer težko ločiti oba prispevka. Srečna okoliščina pri Dewarjevih poskusih je bila, da je meril in potreboval izolacijske sposobnosti svojih posod pri nizkih (krio) temperaturah, Večina plinov oz. par, ki mu jih ni uspelo počrpati do stabilnega izolativnega tlaka pri sobni temperaturi, se je v območju kriotemperatur kon-denzirala na zunanji steni notranje posode. Prenos toplote s sevanjem je možno enostavno opisati le med ravnima črnima stenama v vakuumu, ko velja Planckov oz. še prej odkrita Štefanov in Wienov zakon. Kot črno telo pa se vedejo le močno segrete snovi. Štefanov zakon za prenos toplote med telesi s sivo površino je korigiran s faktorjem e, to je z emisivnostjo. Ta je za plemenite kovine v celem IR-spektru enaka in je od 0,02 do 0,05. Pri selektivno odbojnih površinah tehničnih materialov pa je teoretičen opis prenosa toplote zahtevnejši. Steklo, iz katerega je Dewar izdeloval svoje posode, je v vidnem delu spektra prepustno, emisivnost v IR pa je nad 0,8, Srebrne ali živosrebrne plasti na steklu, ki jih je uporabil v kasnejših eksperimentih, so pomenile nedvomno izredno izboljšavo. * Stanislav Južnič je profesor fizike In računalništva na srednji Soli v Kočevju. Leta 1980 je diplomiral iz tefinične fizike na Fakulteti za naravoslovje in tehnologijo, maglstriral pa leta 1934 Iz zgodovine fzike na Filozofski fakulteti v Ljubljani. v cenenih steklenih termovkah (v angleški literaturi imenovanih dewarji) se za toplotno zrcalo še vedno uporablja srebro. V superizoliranih posodah pa so pravokotno na smer toplotnega toka postavljene z alumunijem naparjene polimerne folije. Prikladna količina za opis prenosa toplote, ki nam pomaga ločiti območja razredčenja, je Knudseno-vo število, Kn=Lg/d; Lg - povprečna prosta pot, d -karakteristična dimenzija. Zamislimo si, daje idealni plin zaprt med neskončni paralelni steni z razdaljo d, vsaka na svoji temperatun Ti in Ta. Za obravnavanje so zanimiva tri območja vrednosti Kn. 1. Povprečna prosta pot med molekulami Lg je dosti krajša od razdalje med stenama, (Lg<>d. Kn>>1). pri pretoku velja molekularni režim, večina trkov molekul je s stenama. Termične prevodnosti kot fizikalne lastnosti plinu ne moremo pripisati. V medprostoru temperaturni gradient namreč ne obstaja. Mehanizem prenosa toplote je takrat odvisen od akomo-dacijskega koeficienta a za obe steni, ki pove, kolikšen del energije molekula z dano hitrostjo greda steni, se akomodira na njeno temperaturo. Število trkov je sorazme_rno s tlakom in korenom iz srednje temperature. Če gostoto toka delimo z razdaljo med stenama, lahko reži sicer pripišemo analogno količino: navidezno ali nepravo prevodnost. Formalizem obravnavanja prenosa toplote razredčenega plina in sevanja v evakuirani reži sta si ob primerjavi analognih količin (a ustreza e) zelo podobna. Predpostavimo, da je tlak v reži med stenama s temperaturo Ti in Ta dovolj nizek, da velja zgornji pogoj za molekularni režim. Gostota toplotnega toka, ki ga prenese plin, je podana z enačbo: I gas [y-i) R a 8nMT (2-a) ■{T,-T,)-p (2) Y - razmerje specifičnih toplot plina, R - splošna plinska konstanta, a - akomodacijski koeficient za vrsto plina in izbrano površino; predpostavimo, da je enak za obe površini. Šibka odvisnost od T je v a, za dvo- in večatomske molekule tudi v y. Formula pojasni nizek plinski del prevajanja v Dewarjevih eksperimentih, saj so preostali plini v reži dejansko lahko prevajali v molekularnem režimu. 3. V prehodnem območju med omenjenima limitama, ko razdalja med ploščama d (oz. premer pore v poroznem materialu) postane primerljiva z Lg (Lg=d, Kn=1), lahko izraz za toplotno prevodnost oz. tok podamo s približnim matematičnim opisom. Pogosto naletimo na približno formulo: X = epC, (3) - v B so zajete številske konstante. Enačba pojasni pomen zniževanja tlaka na relativni skali povprečne proste poti v mikroporoznih materialih oz. strukturah, torej pomen čim manjših delcev oz. nastalih medprostorov pri praškastih materialih. Za primer materiala s povprečno velikostjo por d=0,05 mm (kar ga uvršča med makroskopsko razčlenjene materiale), lahko pojema-nje toplotne prevodnosti plina s tlakom iz enačbe (3) nazorneje prikažemo grafično. I Kf 1 25 • 1 1 1 M - / / / l> • / / 10 -) - / / --- 1 1 i 001 (VI 10 101 »on Pj(int«r> Pojemanje prevodnosti zraka v strukturi s povprečriim premerom pore 0,05 mm z zniževanjem tlaka (mbar). Pri večanju tlaka velja enačba (1), pri nadaljnem zniževanju tlaka se navidezna prevodnost linearno znižuje po enačbi (2). Iz teh primerov je razvidno, da je v makroskopsko razčlenjenih izolacijskih materialih (debelozrnata nasutja in vlakna) oz. vakuumskih posodah z makroskopsko režo za zmanjšanje prevajanja plina na zanemarljivo vrednost potrebno ustvariti srednji vakuum. Veliki rezervoarji utekočinjenih plinov imajo med stenama nasut fin prah_perlita, za kar zadošča tlak v območju 1 mbar. Cim bolj pa je struktura mikroporozna, tem nižje so zahteve za preostali tlak. Sodobni izolacijski materiali s silikatnim mikroporoznim prahom imajo ohranjeno izota-tivnost še pri 10 mbar. Materiala s tako fino strukturo, ki bi omogočala minimalno prevajanja plina na račun mikroporoznosti pri atmosferskem tlaku, kar je teoretično mogoče, še ni uspelo pripraviti. Strukture z danes največjo mikroporoznostjo (98%) so monolitni aerogeli (p =1-2 kg/m^), odkriti sicer že v tridesetih letih, ki ohranjajo izredno izolativnost pri tlaku 0,1 bar (premik krivulje s slike v desno); so pa izredno krhki in hidroskopični, in brez uporabe močne ovojnice, neuporabni. Oba tipa posod z znižanim tlakom, to je dewarska oz. superizolirana posoda (p<10'3 mbar) in mikroporozna nasutja (p<10 mbar), imenujejo v poljudnih tekstih "vakuumska izolacija". Zahteve za tesnost ovojnice, tako glede puščanja kot glede permeacije, pa so zaradi zahtevanega dolgega časa uporabnosti enake kot pri visokovakuumskih oz UW-posodah. Vakuum v 17. stoletju: prevodnik ali izolator? Prve poskuse s prevajanjem toplote, zvoka in svetlobe v vakuumu je opravil Guericke okoli leta 1654 (Guericke, 1986, 45-48; Hund, 1978. 180), za njim pa Robert Boyle (1627-1691) in njegov asistent Robert Hooke (1635-1703) leta 1658. Guericke je dognal, da ur in glasbenih instrumentov ni mogoče slišati skozi vakuum, zato pa gre skozenj svetloba. Manj prepričljivi so bili tedanji poskusi s prehajanjem toplote in elektrike. Guericke je hranil v vakuumu tudi živila: "Končno naj bo na tem mestu omenjeno, da ko grozdje v takšno stekleno posodo postavimo, jo izpraznimo in nato v mrzlem kraju shranimo za pol leta, se grozdje glede videza ne bo spremenilo, vendar bo izgubilo ves sok." Uspešnost vakuumskega konzerviranje je pojasnil: "Od tod sledi, da sok v praznem prostoru izpuhti, medtem ko bi se sicer zaradi tlaka okoliškega zraka vračal nazaj in ostal v notranjosti" (Guericke, 1986, 49-50). Prehajanje toplote skozi vakuum (Anglija, 19. stoletje) Morgan je leta 1785 objavil, da vakuum ne prevaja elektrike. Zato je Sir Humphry Davy (1778-1829) leta 1822 menil, da ima na razpolago nepopoln vakuum. Previdnejši Faraday se v februarju 1838 brez natančnih poskusov raje ni opredelil glede prevajanja elektrike v vakuumu (Faraday. 1952, 513-514). Škot John Leslie (1766-1832) je leta 1819 razlikoval tri vrste prehajanja toplote: sevanje, konvekcijo (mešanje) in prevajanje (Sirnad, 1996, 240). Pred Štefanovimi poskusi pa ni bilo mogoče učinl