KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA
UPRAVA ZA ZAŠTITU
Klasa 12 (5)
INDUSTRISKE SVOJINE
Izdan 1. Februara 1929.
PATENTNI SPIS BR. 5530
I. G. Farbsnindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt na Majni.
Postupak za dobijanje nesimetrično substituiranih 1.3-diamino-2-propanola.
Prijava od 29. jula 1927.	Važi od 1. decembra 1927.
Traženo pravo prvenstva od 3. avgusta 1926. (Nemačka).
Dok su simetrično na oba azotna atoma substituirani 1.3 di-amino-2-propunoli odavna poznali, jer postaju pri reakciji dihlorhidrina ili epihlor hidrina sa bazama, te se pri svojoj lakoj pristupljivosti tehničkoj primeni upotre-bljavaju kao počeine materije za izradu tera-upeiskih supstanaca, dotle je do sad bio nepoznat postupak za laku sintezu nesimetrično supstituiranih proizvoda.
Pronadeno je sad da se u literature de-limično nepotpuno opisani i odnosno svojih reakcija nimalo preštudirani «- terciarni amino etilhidrini mogu iako dobili pod zgodnim okolnostima iz epihlorhidrina i sekundarnih baza i da se reagiranjem sa amoniakom primarnih ili sekundarnih amina na oba azotna atoma dobijaju nejednako supsiiluirani 1.3-diamino-2-propanoli. Tako su izvedljiva jedinjenja čija je jedna amina-grupa terciarna a druga ili od prve grupe različito terciarna ili je pak sekundarna ili primarna. Nesimetrično supstituirani 1.3-dia-mino-2-propano!i treba da služe kao medu proizvodi za izradu lekova.
Primeri:
1.	l-amino-3-dietil-amino-2-propanol. «-dielil-amino-epihidrin 463 težinska dela epl-hlor-hidrina, 10 delova vode i 360 težinskih delova dietil-amina mešaju se uz hlađenje i mešanje. Lagano nasiupa samo zagrevanje. Protiv ovog se destvuje podesnim hlađenjem tako, da se temperatura smeše drži između 28° i 30°. Kad se posle nekih 2 časa re-akciona toplota prilično izgubi, smeša se
podesnim spoljnim zagrevanjem drži još dva do tri časa na 28—30". Reakcioni proizvod se ispira potom sa 500 zapreminskih delova 20% rasDora kalium-karbonala posle čijeg se odvajanja dobro meša sa 600 zapreminskih delova 40° natriumove cedi za vreme od 45—60 minuta, pri čem se uz malo samo zagrevanje izdvaja kuhinjska so. Lakopokretni sloj, koji se sastoji iz sirovog dietil-amino epihidrita, odvaja se od sonog rastvora, kratko vreme meša sa malo 50% kalijevom cedi i po odvajanju u vakuumu destilira. Isti se hvala pri 8 mm, prelaz po-činje od 40 -50°. Kp. 760 mm, 155—159". Proizvod je bezbojne jako bazisno miri-šuča, Iako pokretna tečnost, koja se sa vodom meša i natronovom sedi opet izdvaja iz vodenog rastvora. Pri dužem staja-nju supstanca se lagano menja, jer se izdvaja gusto ulje. 66 težinskih delova dietil-amino-epihidrina zagrevaju se brzo do 100" se 850 težinskih delova 20% metilalkohol-nog amoniaka u sudu pod pritiskom, i 30 minuta drže na ovoj temperaturi. Po hlađe-nju i destiliranju rnetil-alkohola pod obič-nim pritiskom vrši se zalim frakcionisanje pod smanjenim pritiskom i dobija glavna frakcija 30"mm.odl20 —130". l-amino-3-dietil-amino-2-propanol ključa na 760 mm. pri 223" i on je bezbojno ulje, slabo bazisnog mirisa, meša se sa vodom uz samozagrevanje (ob-razovanje hidrata) meša se sa etrom: so se izdvaja iz vodenog rastvora sa kaiium-kar-bonatom.
Din. 5.
2.	l-etil-amino-3-di-etil-amino-2-propanol.
130 težinskih delova dietil-amino-epihidrina zagrevaju se u bombi sa 500 težinskih de-iova 41% alkoholnog etil-amino-rastvora i to za vreme od 1 časa na 120o—1500. Po hlađenju frakcionira se prvo pod običnim i onda pod smanjenim pritiskom. Do-bija se jedna pri 6 mm. a između 100—120''. prelazna frakcija. Pod običnim pritiskom ključa proizvod od 230	232°. To je bez-
bojno ulje slabog mirisa.
3.	l-amino-3-piperidino-2-propanol. Pi-peridino-epihidrinu u vidu kapi dodaju se 98 težinskih delova piperidina 100 težinskih delovima epihlor-hidrina uz stalno mešanje pri temperaturi od 28—30°. Reakciona toplota je znatno velika. Posle jednog do jednog i po časa, ta toplota potpuno išče-zava. Smeša se ostavlja sama sebi još drugih 3 časa a onda jednom ispira sa 20% kalium-karbonata rastvorom i potom meša sa 150 zapreminskih delova 40° na-triumove cedi za vreme od jednog časa. Retki uljni sloj se odvaja, suši iznad kali-um-hidroksida i u vakuumu destilira. Kp. 8mm. 72—77°, 100 težinskih delova piperi-dino-epihidrina zagrevaju se u bombi od 100° sa rastvorom od 280 težinskih delova amoniaka u 1500 težinskih delova metil-aikohola i 30 minuta drže na ovoj temperaturi. Frakcioniranjem dobija se 1-amino 3-piperidino-2-propanol kao bezbojna, slabo alkalno mirišuča tečnost od Kp. 29 mm. 148 - 150°. Ona se brzo potpuno stvrdnjava u zrakasto kristalinsku masu.
4.	l-amino-3-(fenil-melil-amino) 2-propanil-«-fenil-metil-amino epihidrin: 318 težinskih delova mono-metilanilina, 300 težinskih delova metil-alkohola, 300 težinskih delova
epihlorhidrina blago se zagrevaju u epruveti na hladnjaku sa povratnim tokom u vodenom kupatilu. Uskoro počinje ključanje, koje po isključenju toplotnog izvoda traje oko jedan čas. Potom se smeša kuva još 6 časova uz povratni tok, posle čega je sav epihloridrin reagirao što pokazuje bi-star rastvor probe u razblaženoj sumpornoj kiselini. Po destiliranju efil-alkohola u vakuumu na 60<> ostafak se sa 450°. težinskih delova 40° natriumove cedi meša dva časa, ulje odvaja, jednom ispira sa 50% kalijevom cedi, opet odvaja i u vakuumu destilira. Kp 8mm 132—ISS" Kp. 30 mm 160--162°. Potpuno slabo dimetil-anilin mirišuče, skoro bezbojno, u vodi vrlo maio rastvorljivo ulje. 135 težinskih delova fenil-metil-amino-epih-idrina zagrevaju se u bombi na 100” sa raslvorom od 250 težinskih delova amoniaka u 1500 težinskih delova metil-alkohola i 2 časa drže na ovoj temperaturi. Frakcioniranjem izdvojena nova baza je slabo žučkasto, gusto ulje od Kp. 30 mm, 205—210” koje se pri stojanju brzo stvrdne u bez-bojnu krislalnu masu. Tačka topljenja 71°.
Patentni zahtev:
Postupak za dobijanje nejednako N-sup-stituiranih 1.3-diamino-6-propanola, naznačen time, što se na «-tercierne amino-epi-hidrine obrasca.
CH» gde dakle — N— ima tercierni karakter CH
C
CH,
dejslvuje sekundarnim odnosno primarnim bazama odnosno amoniakom.