KRALJEVINA JUGOSLAVIJA X UPRAVA ZA ZAŠTITU KLASA 57. INDUSTRISKE SVOJINE IZDAN 1 JANUARA 1939. PATENTNI SPIS BR. 14568 I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a. M., Nemačka. Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra. Prijava od 18 novembra 1937. Važi od 1 avgusta 1938. Naznačeno pravo prvenstva od 26 novembra 1936 (Nemačka). Poznato je spravljanje fotografskih slika u boji, u kojima nema srebra, na taj način, što se slike srebra na pogodan način prevode u slike bojne materijie. Naročito je bilo predloženo spravljanje bojne materije hromogenim razvijanjem ili aco-vezivanjem u emulzijama halogensrebra, koje sadrže komponente bojnih materija. Prilikom izrade slika pomoću hromogenog razvijanja dodate su komponente bojnih materija i razvijaču. Ukoliko se slika srebra ne odstranjuje već prilikom spravljanja slike bojne materije, kao što se na pr. dešava kod postupka sa belenjem srebrne boje, onda se slika srebra odstranjuje naknadno pomoću poznatih sredstava za ra-stvaranje srebra. Sada je pronađeno, da se mogu dobiti crno-bele slike, koje ne sadrže srebro, ako se emulziji halogensrebra ili razvijaču dodaju stvaraoci bojnih materija, koji se mogu pretvoriti u crne bojne materije. Obrada emulzije halogensrebra za spravljanje crne slike bojne materije upravlja se prema vrsti primenjenog stvaraoca bojne materije. Prilikom upotrebe komponenata bojnih materija za hromogeno razvijanje, ove se pretvaraju pomoću pogodnih razvijača neposredno u slike u boji. Pri torne se komponenta bojne materije može da nalazi u emulziji ili u razvijaču. Kao komponente bojnih materija naročito su pogodni prema predležećem pronalasku oni, kod kojih je grupa za kupovanje vezana sa nekim ostatkom sa više jezgra, na pr. 1, 2--oksinaftoilaminokarbazol ili aminofenil- oksinaftotiazol sulfonska kiselina sa sledečem formulom: HO;jS OH aa -I I I VV\N S-C—<~> NH, Dalje se mogu dobiti za predležeči cilj pogodne komponente, ako se kondenzuju više komponenata bojnih materija, koje same po sebi kod obojenog razvijanja daju različite boje. Tako je na pr. moguće kon-denzovati komponente, koje daju plave, zelene, crvene bojne materije ili komponente, koje pri obojenom razvijanju daju komplementarne boje na pr. plavu i žutu. Vezivanje molekila ovih komponenata bojnih materija može se vršiti na poznat način na pr. vezivanjem pomoću karboksil-nih, amino-, hidroksi- ili sulfo-grupa, pri čemu se dobivaju kiselinski amidi ili esteri. U cilju povećanja crne boje stvorene bojne materije, moguće je dalje uvesti u molekil gore navedenih komponenata bojnih materija pogodne substituente, na pr nitro-grupe ili halogene, na pr. pretstavlja pogodnu komponentu bojne materije oksi-naftilamid p-nitro-benzoil sirćetne kiseline--5- sa sledećom formulom: Din. 10.— OH AA V V NH—CO-CH2—GO—<“>-NO:; Ove komponente bojnih materija mogu se razviti pomoću običnih razvijača boja na pr. p-dietilaminoanilina. Apsorpcija nastalih bojnih materija može se dalje još povečati upotrebom razvijača, boji u svom molekilu sadrže gore spomenute substitu-ente, na pr. nitro-grupe j halogene. Kod dodavanja komponenata bojnih materija emulziji halogensrebra celishodno je primeniti takve komponente, boje su usled uvođenja izvesnih molekilnih ostataka postojane prema difuziji, u pogledu na sredstvo za vezivanje. Prema patentu br. 13066 mogu se uvesti takve grupe u komponente bojnih materija, koje pozajmljuju molekulu stvaraoca bojnih materija sub-stantivan karakter. Prema patentu br. 13238 mogu biti komponente bojnih materija učinjene postojane prema difuziji, abo se uvode ostaci visokopolimernih karbonskih kiselina ili njihovih derivata. Dalje postaju komponente bojnih materija postojane prema difuziji, ako se uvode ugljenični lanci sa više od 5 ugljeničnih atoma (patenti br. 13240, 13241, 13576), ostaci polipeptida (pat. br. 14144), ostaci ugljenih hidrata (pat. br. 14145). Dalje se dobivaju komponente bojnih materija postojane prema difuziji uvođenjem sastavnih delova ili produkata pretvaranja prirodnih smola, koji dolaze u obzir kao sub-stituenti, moraju nositi jednu grupu sposobnu za reakciju, na pr. karboksilnu ili hidroksilnu grupu, pomoću kojih se mogu hemiski vezati sa stvaraocem bojnih materija. Takvi produkti smola su na Pr. a -pi-marabietinska kiselina, (3 -pimarabietinska kiselina, pinabietinska kiselina, abietinska kiselina, dihidropinabietinska kiselina, sia-rezionalna kiselina, sumarezinolna kiselina, a-amirin, |3-amirin, kao i razni rezi-no!i, dalje gorke materija, kao što je na pr. humulon hmelja. Vezivanje ovih produkata smole sa stvaraocem bojnih materija vrši se na po sebi poznat način ili spravljanjem vezivanja u vidu estera, odn. kiselinskog amida između obsi- odn. aminogrupe stvaraoca bojnih materija i kiselinskih grupa smolne kiseline, ili spravljanjem vezivanja u vidu etera, na pr. između oksigrupa rezinola i oksigrupa stvaraoca bojnih materija. Komponente bojnih materija postojane prema difuziji mogu se dobivati i onda, ako se kao substituenti uvode ostaci sterina ili ostaci produkta pretvaranja sterina, koji se stvaraju u nekom herojskom ili biološkom procesu. Takva jedi-njenja su na pr. holesterin ili drugi ste-rini, holesterin dikarbinska kiselina, noles-terilhlond, holesterilamin i odgovarajuća jedinjenja drugih sterina, dalje žučne kiseline, kao na pr. holma kiselina, holanska kiselina, etiobilianska kiselina, litoholna, kiselina, dezoikisiholna kiselina. Navedena jedinjenja nalaze se delimično u prirodi delimično se dobivaju oksidativmm cepa-njem ili drugim hemiskim dejstvi ma ma sterine. Vezivanje ovih sterina i produkata pretvaranja sterina na komponente bojnih materija vrši se uvek pomoću atoma ili grupa atoma sprovodnih za reakciju, koje se vezuju sa sterinima lili sa produktima pretvaranja sterina. Takve su grupe na pr, amimo-, karboksilne-, oksigrupe ili halogeni. Dalje se dobivaju komponente bojnih materija postojane prema difuziji, ako se grupe koje stvaraju boju sjedinjuju u jedan molek ii u vidu lanca (pat. br. 14473). Kao komponente bojnih materija postojane prema difuziji mogu se navesti: N - dodeoil-1, 2-oksinaftoil - aminolkarbazol, dodecil-aminofenil-oksinaftotiiazol sulfon-ska kiselina, 4-c-ciksinaftoil-4’-p-nitroben-zoil-acetil-diihlorbenzidid. Ako komponente bojnih materija pri hromogenom razvijanju još ne daju dovoljno tamne tonove boja, onda se može još slika bojne materije, stvorena hromo-genim razvijanjem naknadnom obradom pretvoriti u tamniju bojnu materiju, na pr. može se upotrebiti takva komponenta bojne materije, koja pomoću hromogenog razvijanja daje bojnu materiju, koja još sadrži jednu ili više slobodne aminogrupe, koje se mogu vezati posle diazotiranja sa aco-komponentama, ili se izrađuje dublja niansa dejstvom diacojedinjenja na komponente sa grupama sposobnim za kuplo-vamje, kao što su NH2, OH itd. Kod upotrebe komponenata bojnih materija za hromogeno razvijanje mogu se spravljati slike jednostavnim razvijanjem u obratnom pravcu, na pr. po postupku prema patentu br. 13419. Posle razvijanja odstranjuje se srebro iz sloja na po sebi poznat način, na pr. pomoću Farmer-ovog oslabljivača. Dalje se mogu izraditi komponente bojnih materija prema difuziji prema franc, patentu br. 787.388, pri čemu se izrađuje slika bojne materije pomoću aoo-vezivanja. Isto tako su pogodni slojevi o-setljivi na svetlost prema patentu br. 14137 sa stvaraocima bojnih materija po- stojanin: prema difuziji, u kojima se slika u boji izrađuje na tri uaein, što se stvaraoci bojnih materija ili stvorene bojne materije razaraju neposredno i!i posredno preko slike srebra. Spravljanje crno-belih slika prema predležećem postupku naročito je od vrednosti, pošto se može srebro upotreDljeno za spravljanje emulizionih slojeva pridobiti natrag bez ostatka prilikom razvijanja. To je s obzirom na vrednost srebra od velikog ekonomskog značaja. Predležeći pronalazak se može prime-niti u svima slučajevima, gde su do sada bile upolrebljene crno-bele slike srebra, naročito i za ciljeve zvučnog filma. Pogodnim izborom komponenata bojnih materija može se ton slike dalekosežno varirati. U datom slučaju može se primeniti mešavina od više komponenata bojnih materija. Komponente bojnih materija mogu biti postavljene u jednom ili više slojeva, koji opet mogtu biti postavljeni na jednoj ili na obema stranama nosioca sloja. Prema postupku mogu biti spravljene prozirne kao i neprozirne slike. Dobivene slike odlikuju se naročito sa finoćom zrna i zato .su pogodne za spravljanje povećanja. Patentni zahtevi: 1. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika u kojima nema srebra i za njihovu primenu na zvučnim filmovima, odu. na obojenim zvučnim filmovima, naznačen time, što se emulzijama halogen-srebra ili razvijaču dodaju komponente bojnih materija, koje se mogu pretvoriti u crne bojne materije. 2. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra po zahtevu 1, naznačen time, što se slojevi emulzije halogensrebra hromogeno razvijaju u prisustvu komponenata bojni! materija, koje daju crnu bojnu materiju. 3. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 1, naznačen time, što se slojevi •emulzije halogensrebra hromogeno razvi- jaju, pri čemu se upotrebljava razvijao, koji sadrži komponentu bojne materije. 4. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 1, naznačen time, što se slojevi emulzije halogensrebra, koji sadrže jednu komponentu bojne materije za davanje crne bojne materije, hromogeno raz' vi jaju. 5. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu !■—3, naznačen time, što se slojevi emulzije halogensrebra, koji sadrže komponentu bojne materije, postojanu prema difuziji, a koja daje crnu bojnu materiju, hromogeno razvijaju. 6. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 1, naznačen time, što se bojna materija stvara aeo-vezivanjem. 7. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 1, naznačen time, što >se u slojevima emulzije halogensrebra ili u razvijaču upotrebljava mešavina od više komponenata bojnih materija. 8. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 1, naznačen time, što se za korekciju tona boje podvrgava stvorena bojna materija daljoj obradi. 9. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 8, naznačen time, što se stvorena bojna materija, koja sadrži još jednu slobodnu amiino grupu, vezuje po diaootiranju sa nekom acokomponentom. 10. ) Postupak za spravljanje fotografskih crno-belih slika, u kojima nema srebra, po zahtevu 9, naznačen time, što stvorena bojna materija, koja sadrži još jednu slobodnu NHa- ili OH-grupu, vezuje sa nekim diacojedinjenjem. 11. ) Fotografski materijal za izvođenje postupka po zahtevu 1, naznačen time,, što su na nekom nosiocu sloja postavljene jedna ili više emulzije halogensrebra, koje sadrže jednu ili više komponenata bojne materije, postojane prema difuziji, koje se mogu pretvoriti u crne bojne materije.