KRALJEVINA SRBA, HRVATA I SLOVENACA UPRAVA ZA ZAŠTITU Rnzred 12 (5) INDUSTRISKE SVOJINE Izdsn 1. Februsra 1926. PATEIT^I SPIS ŠT. 3407 Dr. GEZA AUSTERWEIL, BOULOGNE S. SEINE, FRANCIJA. Postupak za izdelovanje terpenovih alkoholov. Prijava z dne 18. septembra 1924. Velja od 1. februarija 1925. Zahtevana prvenstvena pravica z dne 19. septembra 1923. (Nemčija). Znano je da se pri učinkovanju kislin na terpentinovo olje tako dvojna sveza pineno-vega obroča, kakor tudi mostna zveza potom tvorbe bolj ali manj stalnih kislinskih estrov razdereta in da nastanejo, z ozirom na to, ali se to učinkovanje izvrši, v prvem slučaju bornilovi, oziroma izohornilovi derivati, v drugem slučaju pa pred vsem terpineolovi derivati. Znano je tudi, da potekata obe učinkovanji vzporedno in da vsled nestalnosti terpine-olovih derivatov ti skoro takoj preidejo v monociklične terpene. Opazilo pa se je nepričakovano, da se izvrši pri fl pinenu, sestavini franc, terpenti-novega olja, dodatna reakcija kisline (ali. pri razredčeni kislini, vode) mnogo hitreje nego pri navadnem terpentinovem olju, zmesi iz a in ji pinena in da moreta tudi pri $ pinenu pri primernem izboru poizkusnih pogojev v enem slučaju tako dodatek na mostno zvezo, kakor tudi v drugem slučaju dodatek na semiciklično dvojno zvezo koja nadomesti pri ji pinenu ciklično dvojno zvezo a pinena siliti močno v ospredje, pri čemur se izvrši tvorba monocikličnih terpenov v veliko manjši meri. To se zgodi med drugim s pomočjo primernih katalizatorjev. Ako se pri izdelovanju terpineola namesto terpentinovega olja uporablja ji pinen, nastane iz 100 kgr. ji pinena nad 110 kgr. ter-pinovega hidrata, dočim dobimo pri navadnem terpentinovem olju pod istimi pogoji jedva več nego 90 92 kgr. istega produkta. Ako se ji pinen obdelava s HCl plinom v istih okolnostih, kakor pri normalnem izdelovanju bornilovega hlorida iz terpentinovega olja, je donos iz f‘ pinena vedno za 15°/0 do 25% večji. Ako pa se ji pinen delj časa segreva z organično aromatično, v vodi težko razto-pljivo ali neraztopljivo substituirano kislino pri temperaturi vodne kopeli v navzočnosti v terpenu raztopljivega anorganičnega katalizatorja (n. pr. že pri antrahinovih derivatih uporabljani mešani anhidrid borove kisline — kisove kisline, raztopljen v ledenem kisu), pri čemur se katalizator počasi dodaje, tedaj nastane pri donosu nad 65% bornilov, oziroma izobornilov ester dotične kisline. Ako se težko raztopljiva kislina nadomesti z organično, v vodi lahko raztopljivo kislino, na primer octovo kislino, masleno kislino, tedaj nastane pod istimi pogoji, pod katerimi je zgoraj nastal bornilov ester, sedaj terpenilov ester, oziroma terpineol. Izvedbeni primer: 1 mol. p pinena, 1.1 mol. salicilove kisline (ali dihlorobenzoeove kisline itd.) se segrevajo okolu 7—8 ur v vodni kopeli in med tem puščamo, da priteka k reakcijski zmesi 10%-na raztopina kake % n10'- anhidrida borove-octove kisline v ledenem kisu. Po končani reakciji (ako število estrov več ne narašča), se ledeni kis oddestilira v vakuum, usedlina se zlije v koncentrirano sodovo raztopino in olje se odloči po dobrem pranju s sodovo raztopino. Monociklični terpeni se iz tega izločijo z vodno paro, preostali bornilov ester se namili z natronovim lugom, borneol pa se tudi izloči z vodno paro. Iz sodove raztopine se regenerira octova kislina in borova kislina. Din. 5. iz kisle natronove raztopine organična kislina; donos 63%- Patentne lastitve: 1. Postopek za dobivanje terpenovih alkoholov iz terpenov, označen s tem, da se u-porablja bolj ali manj čist ^ pinen kot izhodna tvarina. 2. Postopek za izdelovanje terpenovih alkoholov iz [i pinena, označen s tem, da se reakcijski masi dodajo katalizatorji. 3. Postopek za izdelovanje terpenovih alkoholov iz p pinena, označen s tem, da se reakcijski masi dodajo v terpenih raztopljivi anorganični katalizatorji, kakor anhidrid bo-rove-octove kisline itd.